Влияние селективного галогенирования тетрапиррольного макроцикла на комплексообразующую способность Zn-тетраарилпорфиринов по отношению к малым органическим молекулам

  • Olga A. Dmitrieva G.A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, 153045 Ivanovo, Russian Federation
  • Mikhail O. Koifman Ivanovo State University of Chemistry and Technology, 153000 Ivanovo, Russian Federatio
  • Ulyana M. Derbyshina G.A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, 153045 Ivanovo, Russian Federation
  • Natalya V. Chizhova G.A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, 153045 Ivanovo, Russian Federation
  • Nugzar Z. Mamardashvili G.A. Krestov Institute of Solution Chemistry of the Russian Academy of Sciences, 153045 Ivanovo, Russian Federation
Ключевые слова: Галогензамещенные порфирины, комплексы Zn(II), аксиальная координация, селективность, искажение макроцикла, плоскостное строение.

Аннотация

Методом спектрофотометрического титрования и 1Н ЯМР-спектроскопии изучены процессы аксиальной
координации малых органических молекул (имидазола, гистидина, метиловых эфиров пара-аминобензойной
кислоты и валина) тетраарилпорфиринатами Zn(II) с различным числом атомов хлора и брома в пиррольных
и фенильных фрагментах макроцикла. Методами квантово-химических расчётов определена степень
искажения макроцикла по мере последовательного введения в макроцикл атомов галогенов, и оптимизированы
структуры аксиальных комплексов изученных порфиринатов цинка с лигандами различной природы. Рассчитаны
константы устойчивости полученных комплексов, найдено соответствие между экспериментальными,
термодинамическими и рассчитанными значениями энергии связи Zn-L в соответствующих комплексах.

Опубликован
2020-05-26
Раздел
Порфирины