2017. Т. 60. Вып. 3.

Открытый доступ Открытый доступ  Ограниченный доступ Платный доступ или доступ для подписчиков

Содержание

ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомолекулярных соединений

Lothar Schafer, A.A. Ischenko, Yu.A. Zhabanov, A.A. Otlyotov, G.V. Girichev

 Анизотропные ансамбли лазерно-возбужденных молекул могут быть образованы, например, под действием фемтосекундных импульсов поляризованного лазерного излучения. Теоретически предсказано, что дифракционные картины, полученные для пространственно ориентированных молекул в газовой фазе, позволяют определять не только межъядерные расстояния, но и валентные углы – 3D структуру молекулы. В настоящей статье предложены основные элементы теории, которые могут быть использованы для анализа экспериментальных данных метода дифракции электронов с временным разрешением, полученных для пространственно ориентированных/выровненных лазерно-возбужденных молекул. Этот формализм применим для исследования процессов диссоциации и ядерной динамики процессов фотодиссоциации. Теория иллюстрируется моделированием интенсивностей рассеяния для фотоиндуцированной диссоциации молекул ICN. Рассчитаны зависящие от времени интенсивности молекулярного рассеяния и соответствующие функции радиального распределения межъядерных расстояний в процессах фотодиссоциации ICN. На основе модельных расчетов, представленных в этой статье, возможно сделать заключение о том, что метод дифракции электронов с временным разрешением даёт принципиальную возможность изучения когерентной динамики фотодиссоциации в реальном масштабе времени, значительно меньшем, чем длительность зондирующего электронного импульса 300 фс, что достигается в настоящее время в ряде экспериментов, выполненных методом дифракции электронов с временным разрешением. Полученные результаты сопоставлены с данными предыдущих модельных исследований неупорядоченных, а также ориентированных ансамблей двухатомных молекул.

Для цитирования:

Шефер Л., Ищенко А.А., Жабанов Ю.А., Отлётов А.А., Гиричев Г.В. Динамика фотодиссоциации пространствен-но ориентированных молекул по данным метода дифракции электронов с временным разрешением. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 4-14.


PDF (English)
4-14
Alexandra S. Kuznetsova, Maksim V. Dmitriev, Alexander V. Zav’yalov, Oscar I. Koifman, Mikhail K. Islyaikin

Взаимодействием 4-нитрофталонитрила с триэтиленгликолем в среде осушенного диметилсульфоксида в присутствии прокаленного карбоната калия в течение 12 ч при 60 °C получен 4-(9-гидрокси-1,4,7-триоксинонил)фталонитрил. Выделение целевого продукта осуществляли выливанием реакционной массы в холодную дистиллированную воду с последующей экстракцией дихлорметаном. После отгонки растворителя при пониженном давлении, заключительную очистку проводили методом колоночной хроматографии используя элюирующую смесь состава: этилацетат : гексан (1:3). После удаления растворителей при пониженном давлении продукт сушили в вакууме в течение 4 ч при 80 °C. Структура полученного соединения установлена на основании данных элементного анализа, ИК и 1Н ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. В масс-спектре соединения обнаружены два сигнала, соответствующие комплексам с щелочными металлами: 299 [M+Na]+  и 315 [M+К]+ Da. Методом испарения растворителя из раствора 4-(9-гидрокси-1,4,7-триоксинонил)фталонитрила в этилацетате при пониженной температуре были получены монокристаллы, пригодные для рентгеноструктурного анализа. По данным кристаллографического исследования 4-(9-гидрокси-1,4,7-триоксинонил)фталонитрил в кристаллическом состоянии представляет собой моногидрат, в котором молекула воды координирована триэтиленгликольным фрагментом. Элементарная ячейка содержит четыре молекулы кристаллогидрата, связанных межмолекулярными водородными связями. Таким образом, триэтиленгликольный фрагмент образует хелатную полость, которая способна координировать молекулу воды или катионы щелочных металлов, таких как Na+ и К+. Геометрические характеристики, полученные оптимизацией моногидрата триэтиленгликользамещенного фталонитрила в газовой фазе методом DFT/B3LYP/6-31G(d,p), согласуются с данными рентгеноструктурного анализа.

Для цитирования:

Кузнецова А.С., Дмитриев М.В., Завьялов А.В., Койфман О.И., Исляйкин М.К. Синтез и строение 4-(9-гидрокси-1,4,7-триоксинонил)фталонитрила. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 15-21.


PDF
15-21
Alexandr N. Chebotarev, Denys V. Snigur, Kateryna V. Bevziuk

В данной работе методами химической цветометрии и спектрофотометрии изучены кислотно-основные свойства ряда структуроподобных гидроксиантрахиноновых красителей: ализарина, ализарина красного S и ализарин-комплексона в водных растворах. Показаны преимущества метода химической цветометрии в сравнении со спектрофотометрией при исследовании протолитических равновесий в водных растворах красителей. Метод химической цветометрии, в отличие от спектрофотометрии, позволяет определить константу депротонирования сульфогруппы ализарина красного S. Используя данные об изменении величин цветометрических функций в зависимости от кислотности среды, можно определить константы ионизации всех функциональных групп этих гидроксиантрахиноновых красителей. Установлено, что наложение таутомерных равновесий ализарин-комплексона на процессы его диссоциации не препятствует определению констант ионизации соответствующих функциональных групп методом химической цветометрии. Показано, что количественное описание цвета объектов различной природы путем расчета их цветовых координат на основании спектрофотометрических данных позволяет различать спектрально близкие вещества и получать новые данные о них. Использование величин цветометрических функций ионно-молекулярных форм гидроксиантрахиноновых красителей в качестве аналитического сигнала, позволяет получить целостную картину о существующих кислотно-основных равновесиях в широком диапазоне кислотности среды, а также зафиксировать таутомерию. На основе экспериментальных данных химической цветометрии и спектрофотометрии, а также теоретических расчетов полуэмпирическим методом CNDO, предложены наиболее вероятные схемы кислотно-основных и таутомерных равновесий в водных растворах ализарина, ализарина красного S и ализарин-комплексона. Построены соответствующие диаграммы распределения ионно-молекулярных форм гидроксиантрахинононовых красителей в зависимости от кислотности среды.

Для цитирования:

Чеботарёв А.Н., Снигур Д.В., Бевзюк Е.В. Цветометрическое изучение протолитических равновесий в растворах гидроксоантрахиноновых красителей. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 22-28.


PDF
22-28
Anastasia A. Fedorova, Nikolaiy Yu. Sharonov, Dmitry V. Filippov

Для расчета величин термодинамических характеристик растворов электролитов требуются значения коэффициентов активности индивидуальных ионов. Современные структурные теории растворов электролитов, в частности теория Дебая - Хюккеля и ее разновидности, учитывают взаимодействие ионов друг с другом и с растворителем в объеме раствора, но не рассматривают энергетику переноса иона через фазовые границы, т.е. позволяют оценить химические, а не реальные коэффициенты активности. Такой подход затрудняет сравнительный анализ энергетического состояния иона в различных средах.  Кроме того, следует учитывать, что состояние молекул растворителя в объеме раствора отлично от их состояния на границе раздела фаз, поэтому и энергия взаимодействия ионов с растворителем на поверхности раствора и в объеме будет отличаться. В данной работе предложен метод расчета реальных коэффициентов активности индивидуальных ионов. Для расчета энергии переноса ионов через межфазную поверхность предложено использовать значения поверхностного потенциала раствора, а для учета вклада энергии переноса заряда между поверхностью и объемом фазы - значения электроотрицательности элементов. Для проверки предложенного уравнения были рассчитаны величины реальных коэффициентов активности ионов водорода и хлора в водных растворах НCl в широком диапазоне концентраций электролита. Результаты модельного расчета сопоставлены с данными, полученными по результатам определения реальных коэффициентов активности экспериментальным методом вольта-цепей. Предложенное уравнение в отличие от уравнения теории Дебая-Хюккеля во 2-ом приближении успешно воспроизводит характер концентрационной зависимости реальных коэффициентов активности не только анионов, но и катионов.

 

Для цитирования:

Федорова А.А., Шаронов Н.Ю., Филиппов Д.В. Метод расчета реальных коэффициентов активности ионов на примере ионов водорода и хлора в водных растворах HCl. Изв. вузов. Химияихим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 29-35.


PDF
29-35
Oleg A. Petrov, Irina N. Sadovskaya

Изучена реакция комплексообразования гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка в системе морфолин (пиперидин) – бензол. Показано, что при CMor< 0,95 моль/л и CPip< 0,2 моль/л в бензоле спектрально-фиксируемое взаимодействие порфиразина с ацетатом цинка не наблюдается. Реакция протекает в интервале концентраций концентраций морфолина от 0,95 до 8,70 моль/л и пиперидина от 0,2 до 7,74 моль/л в бензоле. Комплексообразование сопровождается повышением симметрии молекулы от D2h до D4h, что свидетельствует об образовании комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Реакция имеет порядок равный единице по порфиразину и близкий к единице по ацетату цинка. Установлено, что скорость реакции комплексообразования увеличивается с увеличением концентрации азотсодержащих оснований в бензоле. При этом порядок реакции по основанию близок к единице. Таким образом, взаимодействие гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка имеет суммарный третий порядок.  Предложена возможная схема механизма. Обнаружено, что максимальная скорость реакции комплексообразования наблюдается в системе пиперидин – бензол. Замена пиперидина на морфолин приводит к понижению константы скорости реакции. При этом энергия и энропия активации процесса не претерпевает существенных изменений. Этот факт указывает на то, что менее выраженная протоноакцепторная способность морфолина, по сравнению с пиперидином, затрудняет удаление внутрициклического протона из плоскости макроцикла и, как следствие, затрудняет комплексообразование цинкового комплекса с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином.

Для цитирования:

Петров О.А., Садовская И.Н. Каталитическое действие азотсодержащих оснований на кинетику образования комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017.

Т. 60. Вып. 3. С. 36-41.


PDF
36-41
Vladimir N. Koshelev, Ludmila V. Ivanova, Rahman T.Kh. Alasadi, Olga V. Primerova

Использование присадок, ингибирующих свободнорадикальные процессы, необходимо при использовании смазочных масел. Целевые соединения, предположительно, будут обладать широким спектром биологической активности и низкой токсичностью. В данной работе целевые соединения были получены из ряда новых 1-ацил-4-R-тиосемикарбазидов на основе гидразида 3-(4-гидрокси- 3,5-ди-трет-бутил)пропановой кислоты, также синтезированных впервые. Исходный гидразид был получен из коммерчески доступного метилового эфира (метилокс) при кипячении в этиловом спирте с небольшим избытком гидразин гидрата в течение 8 ч. Наилучшие выходы 1-ацил-4-R-изотиоцианатов достигались при кипячении эквимолярных количеств гидразида и изотиоцианатов в изопропаноле в течение 4-5 ч, в этих условиях выход составил 75-85%.  При дальнейшей циклизации полученных интермедиатов в водном растворе гидроксида натрия в течение 1,5 ч с выходом были получены соответствующие 3-ацил-4-R-1,2,4-триазолин-5-тионы. К безусловным достоинствам метода можно отнести также простоту выделения целевых соединений. Исходя из данных ИК-спектроскопии средней области и 1H ЯМР -спектроскопии установлено, что полученные вещества в кристаллическом состоянии и в растворе ДМСО существуют в форме тионов. Состав полученных веществ установлен с помощью элементного анализа, а структуры синтезированных соединений подтверждены методами ИК-Фурье спектроскопии, 1Н ЯМР -спектроскопии, масс-спектрометрии.

Для цитирования:

Кошелев В.Н., Иванова Л.В., Аласади Р.Т.Х., Примерова О.В. Синтез новых 4-R-1,2,4-триазолин-5-тионов, содержащих фрагмент пространственно-затрудненного фенола. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 42-47.


PDF
42-47

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ неорганических и органических веществ, теоретические основы

Heng Zhong, Jun Li, Hui Zhao, Lei Sun, Aihua Xu, Dongsheng Xia, Alexander V. Nevsky

В работе изучена деструкция красителя кислотного оранжевого-7 (AO7) в водных растворах при воздействии иона железа (III), активации процесса окисления ионом персульфата (PS, S2O82-) и воздействии видимого излучения (Vis) (≥420 нм). Проведена оценка эффективности различных систем, включая Fe3+/Vis, Fe3+/PS, PS/Vis и Fe3+/PS/Vis. Установлено, что эффективность системы Fe3+/PS и PS/Vis оказалась невысокой, при этом окислению подвергалось лишь порядка 48% AO7 в течение 20 мин под воздействием системы Fe3+/Vis с последующим ростом эффекта до почти 95% в течение 20 мин под воздействием системы Fe3+/PS/Vis. С целью оптимизации процесса изучено влияние на него таких технологических параметров, как концентрация PS, Fe3+, красителя, а также значения начальной величины рН. В результате показано, что эффективность деструкции красителя увеличивается с ростом концентрации PS и Fe3+ в исследуемом диапазоне времени воздействия. Значение рН не оказывает существенного влияния на деструкцию AO7. Изучено также влияние присутствия в воде неорганических анионов, при этом показано, что их эффект ингибирования процесса может быть ранжирован в порядке возрастания: Cl-≈NO3- <SO42- <HCO3-≈HPO42-.

Для цитирования:

Хен Чжун, Чжун Ли, Хуэй Чжао, Лей Сунь, Айхуа Сюй, Донгшен Ся, Невский А.В. Деструкция красителя кислотного оранжевого-7 в водных растворах в присутствии ионов железа (III), персульфата при воздействии видимого излучения. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 48-54.


PDF
48-54
Evgeniya V. Timakova, Lubov I. Afonina, Natalya V. Bulina, Svetlana St. Shatskaya, Yuri M. Yukhin

В данной статье исследован процесс осаждения оксалатов висмута (III) из промышленных азотнокислых растворов в зависимости от мольного соотношения оксалат-ионов к висмуту (n), температуры и кислотности растворов при добавлении к ним щавелевой кислоты. Методами рентгеновской дифракции, ИК спектроскопии в сочетании с химическим анализом твердой фазы было подтверждено существование в продуктах осаждения четырех различных кристаллических форм. Соединение состава Bi(C2O4)OH количественно осаждается из азотнокислых растворов в широком интервале температур при n = 1. Увеличение n до 1,5 при комнатной температуре приводит к образованию соединения Bi2(C2O4)3∙7H2O. Осаждение октагидрата оксалата висмута, имеющего состав Bi2(C2O4)3∙8H2O, происходит при n = 2, температуре процесса 80 °С и времени перемешивания 1 ч. Дальнейшее увеличение времени перемешивания > 2ч приводит к его перекристаллизации и образованию гексагидрата состава Bi2(C2O4)3∙6H2O. Последнее соединение может быть также получено при увеличении n до 4. Были исследованы морфология полученных соединений и степень их очистки от сопутствующих металлов, таких как Pb, Ag, Zn, Cu. Проведение укрупненных исследований показало, что при использовании промышленных азотнокислых растворов висмута максимальная степень очистки целевого продукта от примесей достигается при осаждении в виде соединения состава Bi2(C2O4)3∙8H2O, что объясняется условиями получения и его морфологическими особенностями. Оксалаты висмута составов Bi(C2O4)OH и Bi2(C2O4)3∙7H2O, представляющие собой порошки с размерами кристаллов от 0,2 до 5 мкм, целесообразно использовать в качестве прекурсоров для синтеза мелкокристаллического оксида висмута.

Для цитирования:

Тимакова Е.В., Афонина Л.И., Булина Н.В., Шацкая С.С., Юхин Ю.М. Получение оксалатов висмута (III) осаждением из азотнокислых растворов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 55-60.


PDF
55-60
Valentin Yu. Doluda, Mikhail G. Sulman, Valentina G. Matveeva, Natalia V. Lakina, Esfir M. Sulman

В статье отражены результата исследования синтезированных Zn/Cu хемосорбентов в очистке синтез-газа от сероводорода. Хемосорбенты были синтезированы различными методами включая: золь-гель метод, гидротермальный метод, механохимический метод и микроэмульсионный метод. Синтезированные образцы были исследованы такими физико-химическими методами как хемосорбция водорода, низкотемпературная сорбция азота, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия и электронная микроскопия. Полученные результаты свидетельствуют о том, что наибольшей активностью обладает образец, синтезированный микроэмульсионным методом. Также этот образец характеризуется наибольшей общей площадью поверхности и наибольшей площадью поверхностно активного металла. Поверхность этого образца имеет следующий элементный состав 57-61 ат. % Cu+2, Zn+2, Al+3 в форме оксидов и 1,5-3,0 ат. % Zn+2, Al+3 в форме соответствующих алюминатов. Наименьшую активность показал образец, синтезированный механохимическим способом, что может быть объяснено большим содержанием алюминатов в активной фазе. Полученные значения сорбционной емкости по извлечению сероводорда из синтез-газа показали корреляцию со значениями эффективной площади поверхности активного металла в синтезированных сорбентах.

Для цитирования:

Долуда В.Ю., Сульман М.Г., Матвеева В.Г., Лакина Н.В., Сульман Э.М. Синтез Zn/Cu сорбентов очистки синтез-газа от сероводорода. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 61-66.


PDF
61-66
Amina A. Mirzoyeva, Ikhtiyar B. Bakhtiyarli

Разработаны электрохимические способы отделения селена от примесей свинца в техническом селене, полученном при рафинировании анодных шламов Щелковского комбината при использовании азотнокислых и сернокислых электролитов. В оптимальных условиях проведения электролиза при использовании азотнокислых электролитов почти весь свинец осаждается на аноде и отделяется от селена. После отделения основной массы свинца осуществлялось электроосаждение селена на катоде. Содержание свинца в катодном селене составило 1·10-4%. При оптимальных условиях осаждения селена из солянокислотных   электролитов в составе катодных осадков селена свинец на обнаруживается.

Примеси различных элементов (Te, Pb, Bi, Ag, Si др.), присутст­вующие в техническом селене, сильно понижают его электрофизические свойства. Для получения селена высокой степени чистоты широкое распространение приобретают научные исследования в области разработки электролитической очистки технического селена. Установлена возможность использования электрохимических способов отделения селена от примесей свинца в техническом селене, полученном при рафинировании шламов Щелковского комбината, содержащих примеси Pb, Mn, Mg, Si, Al, Sn, Cu. Разработанные способы основаны на электролитическом осаждении селена из азотнокислых и солянокислых растворов электролита. Получен электролитический селен высокой степени чистоты (99,999% Se) с содержанием 0,0001% свинца при использовании азотнокислого электролита. В катодных осадках селена при использовании солянокислого электролита наблюдается отсутствие свинца. Содержание селена в катодных осадках составляет 99,997%.

Для цитирования:

Мирзоева А.А., Бахтиярлы И.Б. Электролитическое отделение селена от примесей свинца. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 67-71.


PDF
67-71
Svetlana S. Katkova, Vera I. Levashova

Данная статья посвящена актуальной на сегодняшний день проблеме биологической коррозии стали в условиях добычи, транспортировки и переработки нефти. Выявлена и обоснована необходимость использования ингибиторов коррозии на месторождениях. В статье проанализированы характерные особенности коррозии, вызванной жизнедеятельностью сульфатвосстанавливающих бактерий. В статье ставится задача рассмотреть эффективность новых аммонийных солей на основе аминоэтилэтаноламина в качестве реагентов, обладающих ингибирующими и бактерицидными свойствами. Основное содержание исследования составляет анализ синтеза новых аммонийных соединений на основе аминоэтилэтаноламина и хлористого бензила. В качестве исследовательской задачи авторами была определена попытка оценить влияние температуры, времени реакции, мольного соотношения на выход конечного продукта. На основании анализа данных характеристик установлены оптимальные условия проведения синтеза аммонийных солей. Значительное внимание уделяется испытаниям в качестве ингибиторов кислотной коррозии, в том числе определение скорости коррозии и степени защиты металла полученных новых аммонийных солей на основе аминоэтилэтаноламина и хлористого бензила. Дается сравнение результатов проведения оценки ингибирующих свойств синтезированных солей, полученных с использованием индикатора скорости коррозии «Моникор-2М» и гравиметрическим методом. Приведены результаты оценки бактерицидной активности синтезированных соединений путем определения степени подавления сульфатвосстанавливающих бактерий с использованием культуры СВБ, выделенных из природных источников и идентифицированных как Desulfovibrio desulfuricans. Полученные результаты показали высокий уровень защитного действия синтезированных солей и возможность их использования в нефтедобывающей промышленности в качестве ингибиторов как кислотной, так и бактерицидной коррозии металлов.

 

Для цитирования:

Каткова С.С., Левашова В.И. Синтез и исследование ингибирующих свойств аммонийных солей на основе аминоэтилэтаноламина. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 72-76.


PDF
72-76
Ilya V. Bratkov, Tatyana F. Yudina, Aleksey G. Mel'nikov, Tatiana V. Ershova, Dmitriy A. Filimonov

В работе рассмотрены вопросы получения новых электродных материалов, используемых в источниках электрической энергии. Электродный материал получали с помощью анодного электрофоретического осаждения в щелочной среде наноразмерных графитовых частиц. Наноразмерную углеродную фазу получали посредством анодной поляризации графитовой фольги в серной кислоте с последующим ультразвуковым диспергированием получаемого порошка. Электрофоретические покрытия наносили на электроды из нержавеющей стали в диапазоне потенциалов 5-10 В. Методом ИК-Фурье спектроскопии исследованы свойства поверхности получаемых пленок. Показано, что в результате электрофореза происходит достаточно сильное восстановление поверхностных кислородсодержащих групп, представленных в основном фенольными группами. Определено оптимальное значение потенциала для получения электрофоретических пленок – 5 В, при данном значении после 5 мин электрофореза образуется пленка толщиной 430 нм с минимальным содержанием кислородсодержащих поверхностных групп. Методом циклической вольтамперометрии в кислой среде определены электрохимические свойства полученной пленки. Установлено, что при значении скорости развертки потенциала 20 мВ/с удельная емкость пленки составила 117 Ф/г.

Для цитирования:

Братков И.В., Юдина Т.Ф., Мельников А.Г., Ершова Т.В., Филимонов Д.А. Электрофоретическое осаждение диспергированного графита и электрохимические свойства полученных пленок. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 77-82.


PDF
77-82
Vyacheslav I. Chursin

В работе исследован процесс окислительного эпоксидирования продукта оксиэтилированной олеиновой кислоты (олеокс), а также многотоннажных растительных масел: подсолнечного, кукурузного, рапсового и льняного. Окисление проводили с использованием перекиси водорода, надмуравьиной и надуксусной кислот, которые были получены in situ с использованием соответствующих концентрированных кислот и водного раствора перекиси водорода. Кинетику окисления оценивали по накоплению пероксидных соединений, значению йодного числа и показателю преломления. Конечные продукты окисления исследовали на содержание эпоксидных и альдегидных групп. Показано, что при эпоксидировании олеокса надперекисями кислот интермедиаты муравьиной кислоты образуются и распадаются быстрее, чем аналогичные продукты уксусной кислоты, что отражается на характере изменений значений йодного и пероксидного чисел в начальной стадии процесса. В результате распада гидропероксидных производных олеокса образуются альдегиды и эпоксиды, общее содержание которых в продуктах окисления составляет от 3,71 до 3,84 %. Экспериментально показано, что окисление олеокса при температурах 55 и
65 °С существенным образом не сказывается на динамике изменения йодного числа. Содержание альдегидных групп в продуктах окисления, полученных при таких температурах, снижается. Сделан вывод о целесообразности проведения процесса окисления олеокса при температурах не выше 45-50 °С, что позволяет обеспечить максимальное содержание реакционноспособных групп в модифицированном продукте. При исследовании окисления растительных масел установлено, что наиболее высокая скорость окисления характерна для льняного масла, в котором содержится наибольшее количество линоленовой кислоты (46%), являющейся, по-видимому, инициатором окислительных процессов. Степень эпоксидирования растительных масел значительно ниже аналогичного показателя для олеокса, что вероятно связано с высокой степенью окисления непредельных связей в маслах, содержащих большое количество полиненасыщенных кислот, являющихся "катализаторами" процесса окисления. Относительно высокое содержание альдегидных и эпоксидных групп в продуктах окисления подсолнечного масла позволяет говорить о перспективности получения на его основе материалов для жирового дубления.

Для цитирования:

Чурсин В.И. Окислительное эпоксидирование олеокса и растительных масел. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 83-89.


PDF
83-89

Экологические проблемы химии и химической технологии

Lubov N. Olshanskaya, Nikita A. Shevlyakov, Ekaterina M. Bakanova

В работе проведены исследования роста и развития высших растений сои и фасоли в процессе очистки почв от ионов хрома (III) методом фиторемедиации при воздействии на семена растений-фиторемедиантов (соя и фасоль) УФ- и ИК-облучением. Показано, что эффективность очистки почв, загрязненных ионами Cr3+, составила 93 – 98 %, и ее величина увеличивалась с ростом концентрации металла. Это обусловлено тем, что хром является микроэлементом, необходимым для роста и развития растений, и его концентрация в фитомассе контролируется. Определена адсорбционная емкость (Аi) растений по отношению к хрому. При увеличении концентрации металла она увеличивалась и составила для сои 80 ‒ 126 мкг/кг сухой фитомассы после обработки семян УФ- излучением, и 74 ‒ 91 мкг/кг после ИК-облучения. Адсорбционная емкость фасоли (Аi) оказалась ниже, в сравнении с соей, ее максимальные значения не превышали 55 ± 5 мкг/кг сухой фитомассы. Отличие в величинах Аi после обработки семян УФ- и ИК – излучением оказалось незначительным.

Для цитирования:

Ольшанская Л.Н., Шевляков Н.А., Баканова Е.М. Очистка почвы заволжского региона от хрома (III) с использованием высших растений и внешних физических полей. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 90-96.


PDF
90-96

Краткие сообщения

Angelika A. Petrova, Natalia V. Tverdova, Nina I. Giricheva, Georgiy V. Girichev

Структура молекулы трис-ацетилацетоната железа, Fe(acac)3, была определена в рамках синхронного электронографического/масс-спектрометрического эксперимента, а также с помощью квантово-химических расчетов методом DFT/UB3LYP/cc-pVTZ. Наилучшее согласие между рассчитанными и экспериментальными функциями интенсивности рассеяния электронов было достигнуто для модели молекулы симметрии D3 с  высокоспиновым электронным состоянием. DFT расчеты также указывают на высоко-спиновое электронное состояние 6A1 как основное при равновесной геометрической конфигурации молекулы D3 симметрии.

Для цитирования:

Петрова А.А., Твердова Н.В., Гиричева Н.И. Гиричев Г.В. Молекулярная структура трис-ацетилацетоната железа по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 3. С. 97-99.


PDF
97-99