TY - JOUR AU - Sergey G. Kostryukov AU - Artur Sh. Kozlov AU - Dmitry A. Krasnov AU - Veronika S. Tezikova AU - Yulia Yu. Masterova AU - Lyudmila A. Klimaeva PY - 2021/05/13 Y2 - 2024/03/29 TI - СИНТЕЗ 3,3´-(1,4-ФЕНИЛЕН)БИС(1-(4-R-ФЕНИЛ)-5-ФЕНИЛ-5,6-ДИГИДРО-1,2,4,5-ТЕТРАЗИНИЙ) ПЕРХЛОРАТОВ JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 64 IS - 5 SE - ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений DO - 10.6060/ivkkt.20216405.6342 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/3564 AB - В результате трехстадийного синтеза из терефталевого альдегида получена серия 3,3´-(1,4-фенилен)бис(1-(4-R-фенил)-5-фенил-5,6-дигидро-1,2,4,5-тетразиний) перхлоратов, содержащих в качестве заместителей водород, метил, бром, метокси, ацетил и нитро-группы (R = H, Me, Br, OMe, COMe, NO2). Синтез тетразиниевых солей осуществлен по реакции соответствующих формазанов с формалином в присутствии хлорной кислоты в диоксане. Формазаны получены по реакции фенилгидразона терефталевого альдегида с тозилатами арендиазония в смеси ДМФА и пиридина. Использование тозилатов арендиазония позволило предельно упростить выделение и очистку формазанов. Фенилгидразон получен по стандартной методике из терефталевого альдегида и солянокислого фенилгидразина в водном диоксане. Формазаны и перхлораты тетразиния выделены в индивидуальном состоянии и охарактеризованы данными элементного анализа, ИК, УФ, 1Н и 13С ЯМР спектроскопии. С использованием метода циклической вольтамперометрии (ЦВА) исследован процесс электрохимического восстановления перхлоратов тетразиния. Так, на ЦВА кривых всех солей в катодной области присутствуют два одноэлектронных пика восстановления, относящиеся к последовательному образованию катион-радикала и бирадикала. Обнаружено, что электронодонорные заместители (R = Me, OMe) ароматического кольца в положении 1 облегчают восстановление тетразинильного катиона, тогда как электроноакцепторные заместители (R = COMe, NO2) затрудняют данный процесс. На основании этого сделано предположение, что соответствующие бис-вердазильные радикалы должны легко образовываться при наличии электронодонорных заместителей в ароматическом кольце в положении 1. Cинтезированные 3,3´-(1,4-фенилен)бис(1-(4-R-фенил)-5-фенил-5,6-дигидро-1,2,4,5-тетразиний) перхлораты являются перспективными предшественниками симметричных бирадикальных систем на основе вердазильных радикалов. ER -