TY - JOUR AU - Hoang Anh AU - Olga V. Lefedova AU - Alexandra.V. Belova PY - 2020/05/21 Y2 - 2024/03/28 TI - ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК КИСЛОТЫ НА СТАДИЙНОСТЬ ПРЕВРАЩЕНИЙ 4-НИТРО-2'-ГИДРОКСИ-5'-МЕТИЛАЗОБЕНЗОЛА НА СКЕЛЕТНОМ НИКЕЛЕ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ 2-ПРОПАНОЛА JF - ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ» JA - ХИХТ VL - 63 IS - 7 SE - ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ неорг. и органических веществ, теоретические основы DO - 10.6060/ivkkt.20206307.5921 UR - http://ctj-isuct.ru/article/view/2652 AB - Статья посвящена анализу кинетики гидрогенизации 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола в водном растворе 2-пропанола с добавкой уксусной кислоты на скелетном никеле при различных начальных количествах исходного соединения. Выяснение последовательности превращений соединений, содержащих несколько реакционноспособных групп, и разработка подходов к управлению селективностью процессов с их участием представляет собой практически значимую задачу. Согласно полученным данным, как при низких, так и при высоких начальных концентрациях гидрогенизация 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола на скелетном никеле в растворителе 2-пропанол-вода-0,01 М СН3СООН протекает по двум параллельным направлениям. Наибольший вклад в первой фазе реакции вносит превращение исходного соединения по азогруппе, в отличие от проведения реакции в водном растворе 2-пропанола без добавки кислоты. Увеличение начального количества гидрируемого соединения выше его предела растворимости приводит к росту скорости превращения азогруппы в 4-нитро- и 2-амино-2′-гидрокси-5′-метилазобензоле. Вследствие этого максимальное содержание 4-нитроанилина и 2-амино-2′-гидрокси-5′-метилазобензола в объеме раствора при гидрогенизации заданных количеств 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола практически не меняется, в отличие от проведения гидрогенизации на скелетном никеле в нейтральном водном растворе 2-пропанола. В нейтральном водном растворе 2-пропанола при переходе к высоким концентрациям гидрируемого соединения максимальный выход 4-нитроанилина возрастает более чем в 2 раза, в то время как выход 4-амино-2′-гидрокси-5′-метилазобензола, напротив, снижается. Полученные результаты не противоречат представлениям о параллельно-последовательной схеме превращений 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола. Одно из направлений включает превращение 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола через 4-нитроанилин и 2-амино-4-метилфенол вследствие гидрирования азогруппы, а второе – превращение 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола через 4-амино-2′-гидрокси-5′-метилазобензол за счет восстановления нитрогруппы. К завершению реакции все промежуточные соединения восстанавливаются до 2-амино-4-метилфенол и 1,4-фенилендиамина. При введении уксусной кислоты в состав нейтрального растворителя 2-пропанол-вода вклад направления, обеспечивающего образования 4-нитроанилина и 2-амино-4-метилфенола, в общую скорость реакции возрастает. Увеличение начального количества 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола приводит к росту скорости превращения азогруппы в исходном соединении и к снижению скорости превращения 4-амино-2′-гидрокси-5′-метилазобензола. Действие кислоты на изменение скоростей превращения нитро- и азогруппы в 4-нитро-2′-гидрокси-5′-метилазобензола не противоречит ранее полученным результатам для гидрогенизации его аналога – 2-нитро-2’-гидрокси-5-метилазобензола, а также индивидуальных соединений, содержащих нитро- и азогруппу. ER -