КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОСНОВАНИЙ НА КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСА ЦИНКА С ГЕКСА(м-ТРИФТОРМЕТИЛФЕНИЛ)-БЕНЗОПОРФИРАЗИНОМ

  • Oleg A. Petrov Ивановский государственный химико-технологический университет
  • Irina N. Sadovskaya Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: порфиразины, ацетат цинка, азотсодержащие основания, комплексообразование, кинетика

Аннотация

Изучена реакция комплексообразования гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка в системе морфолин (пиперидин) – бензол. Показано, что при CMor< 0,95 моль/л и CPip< 0,2 моль/л в бензоле спектрально-фиксируемое взаимодействие порфиразина с ацетатом цинка не наблюдается. Реакция протекает в интервале концентраций концентраций морфолина от 0,95 до 8,70 моль/л и пиперидина от 0,2 до 7,74 моль/л в бензоле. Комплексообразование сопровождается повышением симметрии молекулы от D2h до D4h, что свидетельствует об образовании комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Реакция имеет порядок равный единице по порфиразину и близкий к единице по ацетату цинка. Установлено, что скорость реакции комплексообразования увеличивается с увеличением концентрации азотсодержащих оснований в бензоле. При этом порядок реакции по основанию близок к единице. Таким образом, взаимодействие гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразина с ацетатом цинка имеет суммарный третий порядок.  Предложена возможная схема механизма. Обнаружено, что максимальная скорость реакции комплексообразования наблюдается в системе пиперидин – бензол. Замена пиперидина на морфолин приводит к понижению константы скорости реакции. При этом энергия и энропия активации процесса не претерпевает существенных изменений. Этот факт указывает на то, что менее выраженная протоноакцепторная способность морфолина, по сравнению с пиперидином, затрудняет удаление внутрициклического протона из плоскости макроцикла и, как следствие, затрудняет комплексообразование цинкового комплекса с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином.

Для цитирования:

Петров О.А., Садовская И.Н. Каталитическое действие азотсодержащих оснований на кинетику образования комплекса цинка с гекса(м-трифторметилфенил)бензопорфиразином. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017.

Т. 60. Вып. 3. С. 36-41.

Литература

The Porphyrins Handbook: Past, Present and Future. Ed. by K.M. Kadish, M.K. Smith, R. Guilard. S. Diego, S. Francisco, N.Y., Boston, London, Sydney, Tokio: Aead. Press. 2000. V. 6. 346 p. DOI: 10.1021/ja004708p.

Berezov T.T., Korovkin B.F. Biological chemistry. M.: Meditsina. 1998. 704 p. (in Russian).

Berezin B.D. Coordination compounds of porphyrines and phtlozianines. M.: Nauka. 1978. 280 p. (in Russian).

Petrov O.A., Chizhova N.V., Karaseva N.A. Coordination of molecular and acid-base forms of octa(p-nitrorhenyl)-tetraazaporphyrine with magnesium (II) in a dimethyl-bensene system. Russ. J. Coord. Chem. 1999. V. 25. N 6. P. 388-292.

Petrov O.A., Kiselev R.Yu. The role of acid-base interactions at the complexation of magnesium acetylacetonate and tetra-halogenotetraazaporphyurines in the benzene-nitrogen-containing base systems. Russ. J. Coord. Chem. 2000. V. 26. N 3. P. 162-169.

Petrov O.A., Chizhova N.V. Features of kinetic and mechanism of complexation of magnesium acetate with octaphenyl-substituted tetraazoporphirines in the system sulfoxide -bensene. Russ. J. Gen. Chem. 2002. V. 72. N 2. P. 295-299. DOI: 10.1023/A:1015450407975.

Vagin S.I., Hanack M. Synthesis and Spektroscopic Properties of Non-Symmetrical Benso-Annulated Porphypasines and Their Metall Complexes. Eur. J. Org. Chem. 2002. P. 2859 – 2862. DOI: 10.102/1009-0690(200208)2002:16.

Tittse L., Aikher G. Reactions and Syntheses in the Organic Chemistry Laboratory. Univ. Sei.: Mill Valky. 1989. 710 p.

Karyakin Yu.V., Angelov I.I. Pure chemical reagents. M.: Khimiya. 1974. 407 p. (in Russian).

Mamaev V.M., Gloriozov I.P., Orlov V.V. Quatuum-chemical models of phtalocyanine structure. Izv. vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 1982. V. 25. N 11. P. 1317-1332 (in Russian).

Molecular Interactions. Ed. by H. Rataiyle-Tomas. Chichester, N.Y., Brisbene, Toronto: Wiley and Sons. 1981. V. 2. 604 p.

The Handbook of Chemistry and Pysics. Ed. by William and M. Haynes. Taylor and Francis. Boca Raton, Fl. 2013. 2668 p.

Опубликован
2017-04-13
Как цитировать
Petrov, O. A., & Sadovskaya, I. N. (2017). КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ОСНОВАНИЙ НА КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСА ЦИНКА С ГЕКСА(м-ТРИФТОРМЕТИЛФЕНИЛ)-БЕНЗОПОРФИРАЗИНОМ. ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. СЕРИЯ «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ», 60(3), 36-41. https://doi.org/10.6060/tcct.2017603.5543
Раздел
ХИМИЯ неорганич., органич., аналитич., физич., коллоидная, высокомол. соединений